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304L不銹鋼管點蝕腐蝕特性及失效原因分析

時間:2021-11-20  來源:不銹鋼現貨超市網  作者:不銹鋼現貨網
 

對304L不銹鋼管失效樣品進行取樣,通過化學成分、金相分析、低倍觀察并結合SEM+EDS等手段分析樣品失效的原因,闡述點腐蝕的形貌特征及形成原因,為廣大用戶提供借鑒和警示。不銹鋼在大氣環境中能在其表面自發形成一層致密的鈍化膜,鈍化膜的隔離作用使不銹鋼具有較好的耐腐蝕特性;304L不銹鋼管被廣泛應用于工程建設項目中,其中在核電、海洋工程和船舶、石油、化工、煤化工和LNG工程等方面的應用非常廣泛,在經濟建設中占有舉足輕重的地位。為了滿足更多領域的使用要求,具有不同性能的不銹鋼材料被不斷開發并被推廣應用,從而適應不同腐蝕環境的應用需要。但由于用戶對不銹鋼材料選擇、應用環境和腐蝕機理的認知缺乏系統了解,造成在實際選材過程中,因選材不當而過早地引起腐蝕破壞。不銹鋼材料表面的鈍化膜賦予其優良的抗均勻腐蝕能力;然而,在抗均勻腐蝕的同時,金屬的局部點狀腐蝕(即“點蝕”)卻難以避免。點蝕的發生起始于材料表面,最終向材料表面以下的縱深方向迅速擴展。因此,點蝕破壞具有極大的隱蔽性和突發性,特別是在石油、化工、核電等領域,點蝕容易造成金屬管壁穿孔,使大量油、氣泄漏,甚至造成火災、爆炸等災難性事故。


點腐蝕的發生起始于鈍化膜的局部破損,其多數發生在氯離子環境下,由于氯離子與金屬表面吸附能力強,且半徑小,穿透力強,所以極易穿透鈍化膜上的空隙,與金屬陽離子結合,形成強氯化鹽發生溶解,并繼續向深處發展,最后形成蝕孔。點腐蝕隱蔽性強,往往在不銹鋼的表面僅會觀察到極小的孔洞,但其內部金屬已被大量腐蝕。作為典型的不銹鋼點腐蝕誘發因素,氯離子對不銹鋼的點蝕行為被人們廣泛研究。因此,分析研究不銹鋼在富有鹵素離子的點蝕腐蝕特性,對降低經濟損失、提高材料利用率、提高使用過程中的安全性具有重要意義。


一、采樣分析


1. 樣品信息


某公司生產的022Cr19Ni10(304L)不銹鋼管在富有鹵素離子的環境中發生點狀腐蝕失效,其樣品基本信息如表所示。


據了解,該泄漏樣管內部介質為蒸汽,外部介質主要成分為冰醋酸;漏點多位于兩無縫管對接焊的焊縫附近。


2. 宏觀形貌觀察


樣管左、右兩側遠離焊縫位置處表面質量良好,近焊縫處存在較多焊接結疤、劃痕;右側樣管近焊縫處發現多個腐蝕麻點。


3. 檢測內容


在腐蝕麻點附近取樣,進行化學成分、非金屬夾雜物、晶粒度等測試,并采用SEM+EDS對腐蝕產物進行分析。


a. 化學成分


304L不銹鋼管樣管左、右兩側化學成分如表所示,符合標準要求。


b. 非金屬夾雜物、晶粒度


樣管非金屬夾雜物、晶粒度測定結果如表所示。樣管左、右兩側非金屬夾雜物等級、晶粒度等級均未見異常。


c. 低倍形貌


樣管右側管壁存在多個孔洞,尺寸較大,貫穿管壁,而外表面腐蝕孔洞尺寸小。


d. 顯微組織(縱截面)


樣管左、右兩側基體組織均為單一奧氏體,組織均勻。圖所示為右側樣管腐蝕孔洞的顯微形貌。在樣管外壁,發現多個小型點腐蝕孔洞;腐蝕孔洞附近未發現大尺寸非金屬夾雜物,且組織均勻。


e. SEM + EDS


樣管外表面腐蝕孔洞附近氯、氟元素含量較高。


二、結果分析


樣管右側(Ф76mm×3.5mm)化學成分滿足 GB/T 14976-2012 要求,非金屬夾雜物和晶粒度等級均未見異常,組織均勻;表面大部分區域保持鈍態,呈銀白色,焊縫附近存在結疤、劃痕、麻點;在縱截面,腐蝕孔洞呈囊形或楔形,尺寸較大,貫穿管壁;右側樣管外壁存在多處小型點腐蝕坑,尚未貫穿管壁;表面麻點附近腐蝕產物中氯元素含量較高。


不銹鋼點腐蝕是腐蝕僅僅集中在某些特定點域,并在這些點域形成向深處發展的腐蝕小坑,而不銹鋼的大部分表面仍保持鈍態的腐蝕現象。不銹鋼發生點腐蝕時,其外觀形貌有如下特征:


1. 大部分表面腐蝕極其輕微,保持鈍態,僅局部呈現腐蝕小孔;


2. 表面看上去不是蝕坑,凹痕本身仍有金屬光澤,但其內部嚴重腐蝕,呈現囊形、楔形或橢圓形等孔洞;


3. 蝕坑表面尺寸很小,被腐蝕產物覆蓋;


4. 僅在特定腐蝕介質中才會發生。當介質中鹵素離子(尤其是氯離子)和氧化劑同時存在時,容易發生點腐蝕。


由宏觀照片中打磨的痕跡可知,使用方在進行無縫管體對接焊后,人為去除了管端的表皮,破壞了管端表面的鈍化膜,并且焊后未進行適當的熱處理消除焊接應力,導致該部位的腐蝕傾向增加。再加之,使用者在含有鹵素離子(氯離子等)的介質環境中使用不耐點腐蝕的普通奧氏體不銹鋼,導致發生了點腐蝕。


三、結束語


1. 泄漏304L不銹鋼樣管失效形式是鹵素離子引起的“點腐蝕”失效。


2. 通過優化焊后熱處理工藝,可以有效改善304L不銹鋼管焊接處抗晶間腐蝕和點腐蝕的性能,從一定程度上增強鈍化膜的穩定性。


3. 304L不銹鋼管表面的銀白色物質為鈍化膜,能在一定程度上阻止晶間腐蝕和點腐蝕的發生,不應輕易去除。


4. 304L不銹鋼管并非在所有環境條件下均具有良好的耐腐蝕性能,使用者應結合自身使用的環境條件選擇合適的材質,以免蒙受不必要的損失。


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